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(一)鉀鹽
(1)取鉑絲,用鹽酸濕潤后,蘸取供試品,在無色炎焰中燃燒,火焰即顯紫色。但有少量鈉混合時,須隔藍(lán)色玻璃透視方能辨認(rèn)。
2K++[PtCI6]2-→K2PtCI6
(2)取供試品溶液,加亞硝酸鈷鈉試液與醋酸,即發(fā)生黃色沉淀。
2K++Na++[Co(NO2)6]3-→K2Na[C(NO2)6]↓(黃色)
該反應(yīng)在中性或微酸性溶液中進(jìn)行,因而堿和酸均能分解試劑中的[Co(NO2)6]-3離子,妨礙鑒定。
在堿性中:
[Co(NO2)6]3-+3OH-→Co(NH)3↓+6NO-2
在酸性中:
[Co(NO2)6]3-+6H+→Co+3NO↑+3NO2↑+3H2O
NH+4能干擾反應(yīng),NH的存在能與NH+4[Co(NO2)6]作用,生成生成(NH4)Na[Co(NO2)6]沉淀。在鑒定K前應(yīng)除NH(可用灼燒法除去),I也有干擾作用(可在蒸發(fā)皿中加NHO3蒸發(fā)至干而除去)。
(3)取供試品,加熱除去可能雜有的鹽,放冷后,加水溶解,再加深.1%四苯硼鈉溶液與醋權(quán)即生白色沉淀。
NaB(C6H5)4+K+→KB(C4H5)6↓+Na+
反應(yīng)條件須在酸笥(PH2-6.)中進(jìn)行。
(二)鈣鹽
(1)取鉑絲,用鹽酸濕潤后,蘸取供試品,在無色火焰中燃燒,火焰即顯磚紅色。Ca2++[PtCI6]2-→CaPtCI6
(2)取供試品的中性或堿性溶液,加草酸銨試液,即發(fā)白色沉淀;分離,所得的沉不溶于醋酸,但溶于酸。
Ca2++(NH4)2C2O4→CaC2O4↓(白色)+2NH4+
CaC2O4+2HCI→CaCI2+HC2O4
(三)鈉鹽
取鉑絲,用鹽權(quán)濕潤后,蘸取供試品,在色火焰中燃燒,火焰即顯鮮黃色。
s 2Na++[PtCI6]2-→Na2PtCI6
取供試品的中性溶液,加醋酸鈾鋅試液,即發(fā)生黃色沉淀。
Na++Zn(C2H3O2)2+3UO2(C2H3O2)2+CH3COOH+9HO2→NaZn(UO2)3(CH3COO-)9·9H2O↓9(黃色+H+(醋酸鈾酰鋅鈉)
(若為鈉鹽之稀溶液,宜在水浴上濃的后再檢查,如氯化鈉注射液)。
(四)鐵鹽
1.亞鐵鹽(二價鐵鹽)
(1)取供試品溶液,加鐵氰化鉀試液,即發(fā)生深藍(lán)色沉淀。分離,沉淀在稀鹽中不溶,但氫氧化鈉試液,即分解成色棕色沉淀。
(2)取供試品溶液,加強(qiáng)團(tuán)結(jié)%鄰二氮菲的乙醇溶液數(shù)滴,即顯桔紅色。
鐵鹽(三價鐵鹽)
取供試品溶液,加亞鐵氰化鉀試液,即發(fā)生深藍(lán)色沉淀,分離,沉離,沉淀在稀鹽酸不溶,但加氫氧化鈉試液,即分解成棕色沉淀。
4Fe3++3K4Fe(CN)6→Fe4[F(CN)6]3↓(深藍(lán)色)+12K+
Fe4[Fe(CN)6]3+12N2OH→3Na4Fe(CN)3+4Fe(OH)3↓
(2) 取供試品溶液,加硫氰酸銨試液,即成血紅色。
Fe3++NH4SCN→Fe(SCN)2+(血紅色)
(五)銨鹽
(1)取供試品,加過量的氫氧化鈉試液后,加熱,即分解,發(fā)出氨臭,遇顯潤的紅色石蕊試紙,能使變藍(lán)色,并能使硝酸亞汞試液濕潤的濾紙變?yōu)楹谏?/p>
(2)取供試品溶液,加堿性碘化汞鉀試液壓滴,即產(chǎn)生紅色沉淀。
(六)鋅鹽
(1)取供試品溶液,加亞鐵氰化鉀試液,即發(fā)生白色沉淀,分離,沉淀在稀鹽酸中不溶解。
3Zn2++2K4[Fe(CN)6]→K2Zn[Fe(CN)6]2↓(白色)+6K+
(2)取供試品溶液,以鴰硫酸酸化,加深.1%硫酸銅溶液1及硫氰酸汞銨度液數(shù)滴,即發(fā)生紫色沉淀,繼續(xù)滴加硫氰酸汞銨試液,沉淀由紫色變?yōu)榫G色。
Zn2+與Cu2+同時存在,則Zn2+能促使Cu2+的反應(yīng)立即共同沉淀出來。隨著Zn2+與Cu2+的濃度不同,沉淀顯淺紫色、深紫色至綠色。
(七)鎂鹽
(1)取供試品溶液,加碳酸銨試液,即發(fā)生白色沉淀,滴化氯化銨試液,沉淀溶解,再加磷酸氫二鈉試液,振搖,即發(fā)成白色沉淀。分離,沉淀在氨試液中不溶。
Mg2++(NH4)2CO3→MgCO3↓(白色)+2NH4+
Mg CO32NH4CI→MgCL2+(NH4)CO3→2NH3↑+H2O+CO2↑
MgCL2+Na2HPO4+NH4CI→MgNH4PO4↓(白色)+2NaCI+HCI
(2)取供試品溶液,咖氫氧化鈉試液,即發(fā)生白色沉淀,分離,沉淀分成兩聳,一份加過量氫氧化鈉試液,沉淀不溶;另一份中加碘試液,沉淀顯紅棕色。
Mg2++2NaOH→Mg(OH)2↓(白色)+2Na+
(3)取供試品溶液2滴,加氫氧化鈉試液1滴,然后加對硝基苯偶氮間苯二酚試液(鎂試液)數(shù)滴,顯天藍(lán)色沉淀所生成的沉淀,溶于氯化銨試液中。
Mg2++2NaOH→Mg(OH)2↓+2Na+
該反應(yīng)系一種有機(jī)染料吸附Mg(OH)2↓而產(chǎn)生的沉。如下溶液過酸,呈黃色,可再滴加適量的氫氧化鈉試液。
Mg2+(OH)2+2NH4CI→MgCI2+2NH3↑+2H2O
(八)鋇鹽
(1)取鉑絲,用鹽酸濕潤后,蘸取供試品,在無色火焰中燃燒,火焰即顯黃綠色,自綠色玻璃中透視,火焰顯藍(lán)色。
(2)取供試品溶液,加稀硫酸,即發(fā)生白色沉淀,分離,沉淀在鹽酸或硝酸中均不溶解。
Ba4+H2SO4→BaSO4↓+2H+
(3)與硫酸及高錳酸鉀反應(yīng) 取供試品溶液1滴,加高錳酸試液及2N硫酸溶液各1滴生成紫色沉淀,加熱2-3分鐘,再加過氧化氫溶液1滴,紫色不褪。
Ba4與SO4+反應(yīng)生成BaSO4白色沉淀,但在KMnO4存在時即生成紫色沉淀。如KMnO4換以NaMnO4則BaSO4不染色。由于K+與Ba2+的離子半徑(1.33A和藹.35A)差不多,K-誘導(dǎo)MnO4-進(jìn)入BaSO4晶格形成混晶而成紫色。
(九)銀鹽
(1)取供品溶液,加稀鹽酸,即后成白色凝乳狀沉淀。分離,沉淀能在氨試液中溶解而形成[Ag(NH3)2]+絡(luò)離子,繼加硝酸,沉淀復(fù)生成。
Ag++HCI→H++AgCI↓(白色)
(2)取供品溶液,加鉻酸鉀試液,即生成磚紅色沉淀。分離,沉淀能在硝酸中溶解。
2Ag++K2CrO4→Ag2CrO↓+2K+
Ag2CrSO4+2HNO3→2AgNO3+H2CrO4↓
(十)銅鹽
(1)取供試品溶液,滴加氨度,即生成淡藍(lán)色沉淀物, 再加守量的氨試液,沉淀即溶解,生成深藍(lán)色溶液。
2CuSO4+2OH-→Cu(OH)2SO4↓+SO42-
(藍(lán)色堿式銅鹽)
Cu(OH)2SO4+8NH3→2[Cu(NH3)4]2++SO42-+2OH
(深藍(lán)色銅銨絡(luò)離子)
(2)取供試品溶液,加亞鐵氰化鉀試液,即后成紅棕色沉淀物,沉淀不溶于稀酸及氨水中,但溶于氨氯化銨緩沖溶液中,生成藍(lán)色的[Cu(NH3)4]2+與堿作用被分解成CU(OH)2沉淀。
3Cu2+2K4[Fe(CN)6]→K2{Cu3[Fe(CN)6]2}↓+6K+
K2{Cu3[Fe(CN)6]2}+12NH3+→3[Cu(NH3)4]2++2[Fe(CN)6]4-
+2K+(藍(lán)色)
K{Cu3[Fe(CN)6]2}+6OH-→3Cu(OH)2↓+2[Fe(CN)6]4-+2K+
通常反應(yīng)在醋酸酸性中進(jìn)行。
(3)取供試品溶液,加氫氧化鈉試液,即產(chǎn)生淡藍(lán)色沉淀,煮沸變?yōu)樽睾谏?/p>
Cu2++2NaOH→Cu(OH)2↓+2Na+
Cu(OH)2→C0↓+H2O
△
(十一)鉍鹽
(1)取供試品溶液,加碘化鉀試液,即生成紅棕色或暗棕色沉淀物,分離,沉淀能溶解于過量的碘化鉀試液中,成為黃棕色的溶液。加蒸餾水稀釋可又發(fā)生橙色沉淀。
Bi3++3KI→BiI3↓+3K+
Bi3++KI→KbiI4
繼續(xù)加蒸餾水稀釋,絡(luò)合鹽即分解,先形成碘化鉍而生成橙色的氧碘化鉍沉淀物。
KbiI4+Ho →BiOI↓+2HI+KI
如Bi3+濃度較小時,此步反應(yīng)現(xiàn)象不太明顯。
(2)取供試品溶液,加稀硫酸酸化,加10%硫脲溶液,即呈深黃色。
硫脲與多數(shù)金屬離子有顏色反應(yīng),如Bi3+對特別敏銳(1μg),絡(luò)合物的顏色,視組成不同而異。
[Bi3+:CS(NH2)2:1:1黃褐色;1:2黃色;1:3:黃褐色]。如
BiCI3+CS(NH2)2→Bi[CS(NH2)2]CI3
(黃色絡(luò)合物)
此反應(yīng)亦可用于鉍的比色測定。
(3)取供試呂溶液,通硫化氫氣,即發(fā)生棕黑色沉淀,能在熱硝酸中溶解,但在氫氧化鈉、稀鹽酸或硫化液中均不溶。
Bi3++3HS→Bi2S3↓+6H+
Bi2S3+6HCI→2 BiCI3+3H2S↑
(十二)銻鹽
(1)取供試品溶液,加稀鹽酸成酸性后,加水至恰有白色混濁發(fā)生,加熱,趁熱加入硫代硫酸鈉試液,即后成橙紅色沉淀。
2Sb3++3S2O32-→4SO2↑+Sb2OS2↓
(橙紅色硫氧化銻)
(2)取供試品溶液,加衡鹽酸成酸性后,通硫化氫氣,即生成橙色沉淀物。分離,沉淀在硫化銨度液或硫化鈉試液中溶解。
2Sb3++3H2S→Sb2S3↓+6H+
(橙色)
2Sb5++5H2S→Sb2S5↓+10H+
Sb2S3+3(NH4)2S→2(NH4)3SbS3
Sb2S5+3(NH4)2S→2(NH4)3SbS4
(十三)鋁鹽
(1)取供試品溶液,加氫氧化鈉試液,即了生白色膠狀沉淀。分離,沉淀分成二份,一份中加入過量的氫化鈉試液;加一份中加入稀鹽酸沉淀均即溶解。
AI3++3OH-→AI(OH)3↓(白色)
(2)取供試品溶液,加氨試液至生成白色膠狀沉淀,滴加0.1%茜素磺酸鈉溶液數(shù)滴,沉淀即顯櫻紅色。
AI3++3OH-→AI(OH)3↓
注:試劑茜素磺酸鈉(Alizarihn-S)化學(xué)名為1,2-二羥基蒽醌磺酸鈉(1,2-dihydroxy-anlhraquinone)。
(3)取供試品溶液,加硫化鈉試液,即后成白色膠狀沉淀,分離,沉淀在過量的硫化試液中溶解。
2AI3++3Na2S+6H2O→2AI(OH)3↓+3H2S↑+6Na+
2AI(OH)3+Na2S→2Na(AIO2)+H2S↑+2H2O
(十四)汞鹽
亞汞鹽(一價汞鹽)
(1)取供試品,加氨試液或氫氧化鈉試液,即變黑色。
Hg2(NO3)2+2NH4OH→HgNH2NO3↓+Hg↓+NH4NO3+H2O
Hg2(NO3)2+2NaOH→Hg(OH)2↓+2NaNO3
Hg2(OH)2→Hg2O↓+H2O
(2)取供試品,加碘化鉀試液振搖,即發(fā)生黃綠色沉淀,瞬即變?yōu)榛揖G色,并逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榛液谏?,灰綠色沉淀在過量碘化鉀試液中溶解。
Hg2(NO3)2+2KI→Hg2I2↓(黃綠色)+2KNO3
Hg2I2+2KI→Hg()↓(黑色)+K[HgI2](溶解)
(3)取供試品溶液,加鹽酸,即產(chǎn)生白色沉淀,在水中不溶,加氨試液即變黑色。
Hg22++2HCI→Hg2CL2↓+2H+
Hg2CL2+2NH3→Hg(NH)CI↓+Hg↓NH4CI
汞鹽(二價汞鹽)
(1)取供試品溶液,加氫氧化鈉試液,即發(fā)生黃色沉淀。
Hg(NO3)2+2NaOH→HgO↓(黃色)+2NaNO3+H2O
(2)取供試品的中性溶液,加碘化鉀試液,即發(fā)生猩紅色沉淀,能在量過的碘化鉀試液中溶解。再以氫氧化鈉試液堿化,加銨鹽即生成紅棕色的沉淀。
HgCI2+2KI→HgI2↓(猩紅色)+2KCI
HgI2+2KI(過量)→K[HgI4](溶解)↓
(3)取供試品溶液,通硫化氫氣,即產(chǎn)生黑色沉淀,分離沉淀的硫化銨試液或沸稀硝酸中不溶。
Hg2++H2S→HgS↓+2H+
(十五)鉛鹽
(1)取供試品溶液,加鹽酸,即產(chǎn)生白色沉淀,在沸水中溶解,但冷卻后結(jié)晶析出。
Pb2++2HCI→PbCI2↓+2H+
(2)取供試品溶液,加鉻酸鉀試液,即產(chǎn)生黃色沉淀,在氫氧化鈉試液或熱硝酸中易溶,在稀硝酸微深,在醋液中不溶。
Pb2++K2CrO4→PbCrO4↓+2H+
PbCrO4+3NaOH→NaHPbO2+Na2CrO4+H2O
PbCrO4+2HNO3(熱)→Pb(NO3)2+H2CrO4
(3)取供試品溶液,加碘化鉀試液,即產(chǎn)生黃色沉淀,煮沸,即可溶解。放冷,則析有光的板狀結(jié)晶。
(十六)氯化物
取供試品溶液,加氨試液使成堿性,如有沉淀生成需過濾,濾液分成2份。
(1)加銷酸使成酸性,加硝酸銀試液,即發(fā)生白色凝乳狀沉淀,分離出沉淀能在氨試液中溶解,再加硝酸沉淀復(fù)生成。
CI-+AgNO3→AgCI↓(白色)+NO3-
AgCI+2NH4OH→[Ag(NH3)2]CI(銀氨鉻離子而溶解)+2H2O
[Ag(NH3)2]CI+2HNO3→AgCI↓+2NH4NO3
(2)加稀硫酸使成酸性,加錳酸鉀結(jié)晶數(shù)粒,加熱,即放出氯氣,能使碘化鉀淀粉試紙顯藍(lán)色。
10CI-+2KMnO4+8H2SO4→5CI2↑+K2SO4+2MnSO4+8H2O+5SO42-
2KI+CI2→2KCI+I2
I2+淀粉→顯藍(lán)色(吸附化合物)
(十七)溴化物
(1)取供試品溶液,加硝酸鉀試液,即產(chǎn)生淡黃色凝乳狀沉淀。分離,沉淀能在 試液中微溶,但幾乎不溶于硝酸中。
Br-+AgNO3→AgBr↓(黃色)+NO-3
AgBr+2NH4OH→Ag(NH3)2++Br-+2H2O
在硝酸中幾乎不溶,與其他銀鹽的沉淀區(qū)分(AgS↓、AgCO3↓等溶于硝酸中)。
(2)取供試品溶液,滴加氯試液,溴即游離,加氯仿振搖,氯仿層黃色或紅棕色。
2Br-+CI2→Br+2CI-
Br-+氯仿→溶于氯仿層中,低濃度時呈黃色,高濃度時呈紅棕色。
(十八)磺化物
(1)取供試品溶液,加硝酸銀試液,即發(fā)生黃色凝乳狀沉淀。分離沉淀在硝酸或氨試液中均不溶解。
I-+AgNO3→AgI↓(黃色)+NO3-
(2)取供試品溶液,加少量的氯試液,碘即游離,如加氯仿振搖,氯仿層顯紫色,如加淀粉指示液,溶液顯藍(lán)色。
2I-+CI2→I2+2CI-
I2+氯仿→溶于氯仿層中顯紫色
I2+淀粉→藍(lán)色(吸附化合物)
(3)取供試品溶液,加二氯化汞試液,即發(fā)生猩紅色沉淀。在過量的二氯化汞試液中微溶,在化碘鉀試液中易溶。
2I-+HgCI2→HgI2↓(猩紅色)+2CI-
HgCI2+2KI→K2[HgI4](碘化汞鉀,溶解)
(十九)有機(jī)氟化物
取供試品約7 mg照氧瓶燃燒法(中國藥典77年版附錄74頁)進(jìn)行有機(jī)破壞,用水20ml與N/100氫氧化鈉液6.5ml為吸收液,俟燃燒完畢后,充分振搖,取吸收液2ml,加茜素氟藍(lán)試液0.5ml,再加含有12%醋酸鈉與6%醋酸溶液0.2ml,用水稀釋至4ml,加硝酸琰亞鈽液0.5ml,即顯藍(lán)紫色。
(二十)水楊酸鹽
(1)取供試品稀溶液,加三氯化鐵試液1滴,即顯紫色。
(2)取供試品溶液,加稀鹽酸,即析出白色楊酸沉淀,分離,沉淀在醋酸銨試液中溶解。
(二十一)苯甲酸鹽
(1)取供試品的中性溶液,加三氯化鐵試液,即發(fā)生赭色沉淀,加稀鹽酸變?yōu)榘咨恋怼?/p>
(2)取供試品,置干燥試管中,加硫酸后,加熱,碳化,但析出苯甲酸在試管內(nèi)壁,凝結(jié)白色升華物。
(二十二)醋酸鹽
(1)取供試品溶液,加硫酸后,加熱,即分解發(fā)生醋酸的特臭。
(2)取供試品溶液,加硫酸和少量的乙醇,加熱即發(fā)生,醋酸乙酯的特殊臭氣。
2CH3COO-+H2SO4→2CH3COOH+SO42-
(3)取供試品溶液,加三氯鐵試液,應(yīng)顯深紅色,煮沸后產(chǎn)生紅棕色沉淀,再加鹽權(quán),即分解成黃色溶液。
3CH3COO-+FeCI3→(CH3COO-)3Fe(深紅色)+3CI-
Fe(OH)2(CH3COO-)+3HCI→FeCI3+2H2O+CH3COOH
(二十三)磷酸鹽
(1)取供試品的中性溶液,加硝酸銀試液,即發(fā)生淺黃色沉淀,分離沉淀氨試液或稀硝酸中均易溶解(與Br-產(chǎn)生的AgBr↓相區(qū)別)。
Po43+3AgNO3→AgPO4↓(淺黃色)+3NO3-
AgPO4+6NH4OH→3Ag(NH3)2OH(溶解)+H3PO4+3H2O
AgPO4+3HNO3→3AgNO+H3PO4
(2)取供試品溶液,加化銨鎂試液,即發(fā)生白色結(jié)晶性沉淀。
HPO42-+MgCI+NH4OH→Mg(NH4)PO4↓(白色)+2CI-+H2O
(3)取供試品溶液,加鉬酸銨試液與硝酸后,加熱,即產(chǎn)生黃色沉淀。分離,沉淀能在氨試液中溶解。
在NH4OH或NaOH堿性溶液中,反應(yīng)平衡向左方移動,而使沉淀溶解。
(二十四)乳酸鹽
取供試品溶液,加硫酸使成酸性后,加高錳酸鉀試液,加熱,即發(fā)生乙醛的特臭。
(二十五)硫酸鹽
(1)取供試品溶液,加氯化鋇試液,即發(fā)生白色沉淀,分離,沉淀在鹽酸或硝酸中均不溶解。
SO42-+Ba2+→BaSO4↓()
在硝酸和鹽酸均不溶解,以與碳酸鹽區(qū)別,因?yàn)槿籼紮?quán)存在,則加入氯化鋇試液也能生成BaCO3↓,但它溶解于鹽酸和硝酸中(生成氯化鋇和硝酸鋇,放出二氧化碳)。
(2)取供試品溶液,加醋酸鉛試液,即發(fā)生白色沉淀,分離,沉淀在醋酸試液或氫氧化試液中溶解。
SO42-+Pb(CH3COO-)2→PbSO4↓()+2CH3COO-
PbSO4+2CH3COONH3→Pb(CH3COO-)2+(NH4)2SO4
(二十六)硝酸鹽
(1)取供試品溶液置試管中,加等量的硫酸,注意混合冷后,沿管壁加硫酸亞鐵試液,使成兩液層,接界面顯棕色。
NO3-+H2SO4→HSO4-+HNO3
6FeSO4+2HNO3+3H2SO4→3Fe2(SO4)3+2NO+4H2O
FeSO4+NO→[Fe(NO)]SO4(棕色)
(2)取供試品溶液,加硫酸與銅絲或銅屑加熱,即發(fā)生紅棕色的蒸氣。
(二十七)亞硝酸鹽
(1)取供試品溶液,加小量醋酸, 再加硫酸亞鐵試液,即顯深棕色。
NO2-+CH3COOH→CH3COO-+HNO2
3HNO2→H2O+HNO3+2NO
FeSO4+NO→[Fe(ON)]SO4(深棕色)
(2)取供試品溶液,加稀硫酸,碘化鉀試液與淀粉指示液的混合液數(shù)滴,即顯藍(lán)色。
2NHO2-+H2SO4→2HNO2+SO4-
2HNO2+2KI+H2SO4→I2+K2SO4+2NO+H2O
(3)取供試品溶液,加稀硫酸使成酸性后,加入高錳酸鉀試液數(shù)滴,顏色即消退。
3NO2++KMnO4+2H+→Mn(NO3)2+KNO3+H2O
(二十八)硼酸鹽
(1)取供試品溶液,加鹽酸使成酸性后,能使姜黃試紙變成棕紅色,放置干燥,顏色即變深,用氨試液濕潤,即變?yōu)榫G黑色。
B4O72-+2HCI+5H2O→4H3BO3+2CI-
姜黃素
(2)取供試品,加硫酸,混合后,加甲醇,點(diǎn)火燃燒,即發(fā)生過緣帶綠色的火焰。
B4O72-+H2SO4+5H2O→4H3BO3+SO42-
H3BO3+3CH3OH→B(OCH3)3+3H2O
(1)取供試品溶液,加稀酸,即泡沸,發(fā)生二氧化碳?xì)?,此氣通入氫氧化鈣試液中,即發(fā)生白色沉淀。
CO32-+2H+→H2CO3→H2O+CO2↑
HCO32-+H+→H2CO3→H2O+CO2↑
CO2+Ca(OH)2→CaCO3↓(白色)+H2O
(2)取供試品溶液,加硫酸鎂試液,如為碳酸鹽溶液,即發(fā)生白色沉淀,如為碳酸氫鹽溶液,須煮沸,始發(fā)白色沉淀。
(3)取供試品溶液,加酚酞指示液,如為碳酸鹽溶液,即顯深紅色,如為碳酸氫鹽溶液,不變色或僅顯微紅色。
(三十)枸櫞酸鹽
(1)取供試品溶液,加稀硫酸1滴,加熱至沸,加高錳酸鉀試液數(shù)滴,振搖,紫色即消失,加硫酸汞試液1滴,發(fā)生白色沉淀。
(2)取供試品的中性溶液,加過量的氯化鈣試液,冷時無變化,煮沸,即產(chǎn)生白色的顆粒的性沉淀,能在醋酸或稀酸中溶解,但在氫氧化鈉中不溶。
(3)取供試品的的中性溶液,加過量的硝酸銀試液,即產(chǎn)生白色沉淀,;能中硝酸或氨試液中溶解,取氧性溶液置試管中,加熱,管壁不顯銀鏡。
(三十一)亞砷酸鹽
(1)取供試品的中性溶液,加硝酸銀試液,即發(fā)生黃沉淀,能在氯試液或稀硝酸中溶解。
AsO33+3AgNO3→Ag3AsO3↓(黃色)+3NO3-
Ag3AgO3+6NH4ON→3Ag(NH3)2OH(溶解)+3H3AsO3+3H2O
Ag3AgO3+3HO3→3AgNO3+H3AsO3
沉淀在氨試液或稀硝酸中溶解,而與產(chǎn)生的溴化銀、碘化銀黃色的沉淀所區(qū)別。
(2)取供試品的中性溶液,加硫酸銅試液。即產(chǎn)生綠色沉淀,再加氫氧化鈉試液,煮沸,沉淀變?yōu)榧t色。
2AsO33-+3CuSO4→Cu3(AsO3)2↓()+3SO42-
Cu3(AsO3)2+6NaOH→3Cu(OH)2+2Na3AsO3
(三十二)砷酸鹽
(1)取供試品1滴,加硝酸銀試液1滴,應(yīng)發(fā)生紅棕色的沉淀,能溶于氨試液中。
AsO33-+3AgNO3→Ag3AsO4↓+3NO3-
Ag3AsO4+6NH4OH→3Ag(NH3)2OH+H3AsO4+3H2O
(2)取供試品1滴,加鹽酸1滴,加碘化鉀試液,1滴,應(yīng)析出游離碘。
AsO33-+2HCI+2KI→I2+2KCI+AsO32++H2O
(三十三)硫代硫酸鹽
(1)取供試品溶液,加鹽酸,即產(chǎn)生白色沉淀,迅速又變成黃色并發(fā)出二氧化硫的特殊剌激性臭氣。
(2) 取供試品溶液,加三氯化鐵試液,即顯紫堇色,振搖后即消褪。
SO2232-+FCI→[Fe(S2O3)2]-()+3CI-
[Fe(S2O3)2]-+CI-+FeCI3→SO2262-+2FeCI2
(3) 取供試品溶液,加醋酸鉛試液,即產(chǎn)生白色沉淀,如再加過量醋酸鉛試液,即溶解,如煮沸,沉淀變黑色。
SO2232-+(CH3COO-)2Pb→PbS2O3↓(紫堇色)+2CH3OO-
PbS2O3+H2O→PsS0(白色)↓
(三十四)亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽
(1)取供試品溶液,加鹽酸,即發(fā)生二氧化硫的氣體,有剌激性特臭,并能使?jié)櫇竦南跛醽喒嚰堊兂珊谏?/p>
Hg2(NO3)2+SO2+2H2O→2Hg↓+2HNO3+H4SO4
(2) 取供試品溶液,滴加碘試液,碘的顏色即消褪。
SO32-+I2+H2O→SO42-+2HI
HSO3-+I2+2H2O→2H2SO4+2HI
(三十五)酒石酸鹽
(1)供試品的中性溶液,置試管中,加硝酸銀試液數(shù)滴,即發(fā)生白色沉淀,用少量氨試液使沉淀溶解后,將試管置水浴中,銀即游離,附在試管內(nèi)形成銀鏡。
(2)供試品溶液,加醋酸呈酸性后,加硫酸亞鐵試液1滴,過氧化氫試液1滴,俟溶液褪色后,用氫氧化鈉試液堿化,溶液即顯紫色。
(三十六)哌生物堿類
供品約為10mg,加發(fā)煙硝酸5滴,置水浴上蒸干,即得黃色的殘渣,放冷,加取乙醇制氯化鉀試液3-3滴,即濕深紫色。
(三十七)芳香第一胺類
取供試品約5mg,加稀鹽酸1ml,必要時緩緩煮沸使溶解,放冷,加M/10亞硝酸鈉液數(shù)滴,滴加堿性β-萘酚試液數(shù)滴視供試品不同,發(fā)生由橙黃到猩紅色沉淀。如普魯卡因。
普魯卡因,苯佐卡因及磺胺類藥物均呈此反應(yīng)。
(三十八)苯酚(酚羥基反應(yīng))
(1)取供試品溶液1滴,加三氯化鐵試液2滴,呈紫堇色。
(2)取供試品1滴,加溴試液,生成黃色白色沉淀。
根據(jù)不同的酚羥基物質(zhì)呈現(xiàn)藍(lán)色、綠色、紫色等。腎上腺素、嗎啡、雷瑣辛及水億酸鹽等呈此反應(yīng)。
(三十九)玫瑰藥青素(Rosecranine)
取供試品溶液,加硫酸混合后,加甲醇,點(diǎn)火燃燒,即發(fā)生邊緣帶綠色的火焰。
B4O72-+H2SO4+5H2O→4H3BO3+SO42-
H3BO3+3CH3OH→(CH3)3BO3+3H2O
(四十)丙二酰脲類
(1)取供試品約0.1g加碳酸鈉試液1ml與水10ml,振搖2分鐘,濾過,濾液中逐漸滴加入硝酸銀試液,即發(fā)生白色沉淀,振搖,沉淀溶解,繼續(xù)滴加過量的硝銀試液,沉淀不再溶解。
(2)丙二酰類分子中含有一CONHCONHCO-的結(jié)構(gòu),與銅鹽作用能產(chǎn)生類似雙縮脲的顏角反應(yīng),與吡啶和硫酸銅溶液作用,顯紫色(ZW-ikker反應(yīng))。
(四十一)乙醇基(C2H5O-)及甲基酮(CH3CO-)
取供試品溶液,加入碘試液及氫氧化鉀試液,稍加溫后,即生成特殊臭的碘仿,量大時可生成黃色的碘仿沉淀。
C2H5OH+4I2+6KOH→CHI3↓+5DI+HCOOK+5H2O
CH3·CO-R+3I2+4KOH→CHI3↓+RCOOK+3KI+3H2O
乙醇、苯佐卡因、優(yōu)奎寧,普卡因狄奧寧等均呈此反應(yīng)。
(四十二)乙?;–H3COO-R)
取供試品溶液,加乙醇2~3滴及硫酸2ml,加熱,即發(fā)生乙酸乙酯的香氣。
乙酰胂胺、乙酰唑胺及冰醋酸等均呈此反應(yīng)。
(四十三)生物堿沉淀反應(yīng)。
取供試品加水(或酸性水溶液)溶解后,滴加碘一碘化鉀試液或碘化鉀試液,即形成沉淀。生物堿及季銨等均呈此反應(yīng);如咖啡因,用鹽酸酸化,加碘化鉍鉀試液,生成棕紅色沉淀。
BH+KbiI4→BH·BiI4
而可待因的沉淀級成為(BH)(BiI4)I2
(四十四)鹵素化合物的反應(yīng)
取銅片于無色的火焰中,加熱后放冷,蘸取供試品少許,再置無色火焰中燃燒,即顯綠色火焰。
一溴樟腦及水合氯醛等鹵素化合物均呈此反應(yīng)(極為靈敏)。
(四十五)還原糖反應(yīng)
取堿性酒石酸銅試液,加放供試品,緩緩加熱,即生成氧化亞銅的紅色沉淀。
CuSO4+2NaOH→Cu(OH)2+Na2SO4
葡萄糖、果糖及水解邱的乳糖和丁均呈此反應(yīng)。其它如維生素C及含有20一酮一21羥基甾體(如化潑尼松、氟美松、氟氫可的松及膚因松等),因其具有還原性,亦有此反應(yīng)。
(四十六)氨基酸、肽類、蛋白質(zhì)紙層析呈色反應(yīng)。
用0.2%茚三酮乙醇溶液鑒別,反應(yīng)靈敏,層析濾紙等不宜用手指多接觸,亦不宜與氨氣接觸,否則紙背呈紅色。
茚三酮不僅與α氨基酸作用,也與某些β氨基酸和伯、仲脂肪胺等作用,生成相似的有色物質(zhì)。對脂肪族叔胺或芳無作用。對多肽也能顯色,但肽越大度越低。吲哚醌試劑也有相似作用,其靈敏度不及茚三酮高。但對不同氨基顯不同色調(diào)。
茚三酮反應(yīng)原理:對α氨基酸先起氧化,脫氨化應(yīng)之分解成氨,二氧化碳和醛,茚三酮本身被還原,再與生成的氨縮合成紫色物質(zhì)。
吲哚醌與α氨基酸反應(yīng):對輔氨酸、組氨酸呈藍(lán)色;對色氨酸、甲硫氨基酸呈綠色;對亮氨酸、絲氨酸呈紅色等。對一些小肽也能顯色,但肽越大靈敏芳越低,色差也小,接近黃色。
(四十七)甾體類、三萜類
甾體類、三萜類的顯色劑,均屬酸類,其中有強(qiáng)酸如硫酸、磷酸、氯磺酸高氯酸、三氟乙酸;中等強(qiáng)度的酸如三氯乙酸,也有三氯化銻、二氯化鋅等Lewis氏酸。
揮發(fā)油屬萜類,若油斑未消失前,噴5%香藍(lán)醛的濃鹽酸試液后,可呈現(xiàn)黃、紅、藍(lán)等色。油脂無此反應(yīng)。
清 黃元御 著
黃元御醫(yī)書總目錄
《素問懸解》《靈樞懸解》《難經(jīng)懸解》《傷寒懸解》《金匱懸解》《傷寒說意》
《四圣心源》《素靈微蘊(yùn)》《四圣懸樞》《長沙藥解》《玉楸藥解》
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(一)鉀鹽
(1)取鉑絲,用鹽酸濕潤后,蘸取供試品,在無色炎焰中燃燒,火焰即顯紫色。但有少量鈉混合時,須隔藍(lán)色玻璃透視方能辨認(rèn)。
2K++[PtCI6]2-→K2PtCI6
(2)取供試品溶液,加亞硝酸鈷鈉試液與醋酸,即發(fā)生黃色沉淀。
2K++Na++[Co(NO2)6]3-→K2Na[C(NO2)6]↓(黃色)
該反應(yīng)在中性或微酸性溶液中進(jìn)行,因而堿和酸均能分解試劑中的[Co(NO2)6]-3離子,妨礙鑒定。
在堿性中:
[Co(NO2)6]3-+3OH-→Co(NH)3↓+6NO-2
在酸性中:
[Co(NO2)6]3-+6H+→Co+3NO↑+3NO2↑+3H2O
NH+4能干擾反應(yīng),NH的存在能與NH+4[Co(NO2)6]作用,生成生成(NH4)Na[Co(NO2)6]沉淀。在鑒定K前應(yīng)除NH(可用灼燒法除去),I也有干擾作用(可在蒸發(fā)皿中加NHO3蒸發(fā)至干而除去)。
(3)取供試品,加熱除去可能雜有的鹽,放冷后,加水溶解,再加深.1%四苯硼鈉溶液與醋權(quán)即生白色沉淀。
NaB(C6H5)4+K+→KB(C4H5)6↓+Na+
反應(yīng)條件須在酸笥(PH2-6.)中進(jìn)行。
(二)鈣鹽
(1)取鉑絲,用鹽酸濕潤后,蘸取供試品,在無色火焰中燃燒,火焰即顯磚紅色。Ca2++[PtCI6]2-→CaPtCI6
(2)取供試品的中性或堿性溶液,加草酸銨試液,即發(fā)白色沉淀;分離,所得的沉不溶于醋酸,但溶于酸。
Ca2++(NH4)2C2O4→CaC2O4↓(白色)+2NH4+
CaC2O4+2HCI→CaCI2+HC2O4
(三)鈉鹽
取鉑絲,用鹽權(quán)濕潤后,蘸取供試品,在色火焰中燃燒,火焰即顯鮮黃色。
s 2Na++[PtCI6]2-→Na2PtCI6
取供試品的中性溶液,加醋酸鈾鋅試液,即發(fā)生黃色沉淀。
Na++Zn(C2H3O2)2+3UO2(C2H3O2)2+CH3COOH+9HO2→NaZn(UO2)3(CH3COO-)9·9H2O↓9(黃色+H+(醋酸鈾酰鋅鈉)
(若為鈉鹽之稀溶液,宜在水浴上濃的后再檢查,如氯化鈉注射液)。
(四)鐵鹽
1.亞鐵鹽(二價鐵鹽)
(1)取供試品溶液,加鐵氰化鉀試液,即發(fā)生深藍(lán)色沉淀。分離,沉淀在稀鹽中不溶,但氫氧化鈉試液,即分解成色棕色沉淀。
(2)取供試品溶液,加強(qiáng)團(tuán)結(jié)%鄰二氮菲的乙醇溶液數(shù)滴,即顯桔紅色。
取供試品溶液,加亞鐵氰化鉀試液,即發(fā)生深藍(lán)色沉淀,分離,沉離,沉淀在稀鹽酸不溶,但加氫氧化鈉試液,即分解成棕色沉淀。
4Fe3++3K4Fe(CN)6→Fe4[F(CN)6]3↓(深藍(lán)色)+12K+
Fe4[Fe(CN)6]3+12N2OH→3Na4Fe(CN)3+4Fe(OH)3↓
(2) 取供試品溶液,加硫氰酸銨試液,即成血紅色。
Fe3++NH4SCN→Fe(SCN)2+(血紅色)
(五)銨鹽
(1)取供試品,加過量的氫氧化鈉試液后,加熱,即分解,發(fā)出氨臭,遇顯潤的紅色石蕊試紙,能使變藍(lán)色,并能使硝酸亞汞試液濕潤的濾紙變?yōu)楹谏?/p>
(六)鋅鹽
(1)取供試品溶液,加亞鐵氰化鉀試液,即發(fā)生白色沉淀,分離,沉淀在稀鹽酸中不溶解。
3Zn2++2K4[Fe(CN)6]→K2Zn[Fe(CN)6]2↓(白色)+6K+
(2)取供試品溶液,以鴰硫酸酸化,加深.1%硫酸銅溶液1及硫氰酸汞銨度液數(shù)滴,即發(fā)生紫色沉淀,繼續(xù)滴加硫氰酸汞銨試液,沉淀由紫色變?yōu)榫G色。
(七)鎂鹽
(1)取供試品溶液,加碳酸銨試液,即發(fā)生白色沉淀,滴化氯化銨試液,沉淀溶解,再加磷酸氫二鈉試液,振搖,即發(fā)成白色沉淀。分離,沉淀在氨試液中不溶。
Mg2++(NH4)2CO3→MgCO3↓(白色)+2NH4+
Mg CO32NH4CI→MgCL2+(NH4)CO3→2NH3↑+H2O+CO2↑
MgCL2+Na2HPO4+NH4CI→MgNH4PO4↓(白色)+2NaCI+HCI
(2)取供試品溶液,咖氫氧化鈉試液,即發(fā)生白色沉淀,分離,沉淀分成兩聳,一份加過量氫氧化鈉試液,沉淀不溶;另一份中加碘試液,沉淀顯紅棕色。
Mg2++2NaOH→Mg(OH)2↓(白色)+2Na+
(3)取供試品溶液2滴,加氫氧化鈉試液1滴,然后加對硝基苯偶氮間苯二酚試液(鎂試液)數(shù)滴,顯天藍(lán)色沉淀所生成的沉淀,溶于氯化銨試液中。
Mg2++2NaOH→Mg(OH)2↓+2Na+
該反應(yīng)系一種有機(jī)染料吸附Mg(OH)2↓而產(chǎn)生的沉。如下溶液過酸,呈黃色,可再滴加適量的氫氧化鈉試液。
Mg2+(OH)2+2NH4CI→MgCI2+2NH3↑+2H2O
(八)鋇鹽
(1)取鉑絲,用鹽酸濕潤后,蘸取供試品,在無色火焰中燃燒,火焰即顯黃綠色,自綠色玻璃中透視,火焰顯藍(lán)色。
(2)取供試品溶液,加稀硫酸,即發(fā)生白色沉淀,分離,沉淀在鹽酸或硝酸中均不溶解。
Ba4+H2SO4→BaSO4↓+2H+
(3)與硫酸及高錳酸鉀反應(yīng) 取供試品溶液1滴,加高錳酸試液及2N硫酸溶液各1滴生成紫色沉淀,加熱2-3分鐘,再加過氧化氫溶液1滴,紫色不褪。
Ba4與SO4+反應(yīng)生成BaSO4白色沉淀,但在KMnO4存在時即生成紫色沉淀。如KMnO4換以NaMnO4則BaSO4不染色。由于K+與Ba2+的離子半徑(1.33A和藹.35A)差不多,K-誘導(dǎo)MnO4-進(jìn)入BaSO4晶格形成混晶而成紫色。
(九)銀鹽
(1)取供品溶液,加稀鹽酸,即后成白色凝乳狀沉淀。分離,沉淀能在氨試液中溶解而形成[Ag(NH3)2]+絡(luò)離子,繼加硝酸,沉淀復(fù)生成。
Ag++HCI→H++AgCI↓(白色)
(2)取供品溶液,加鉻酸鉀試液,即生成磚紅色沉淀。分離,沉淀能在硝酸中溶解。
2Ag++K2CrO4→Ag2CrO↓+2K+
Ag2CrSO4+2HNO3→2AgNO3+H2CrO4↓
(十)銅鹽
(1)取供試品溶液,滴加氨度,即生成淡藍(lán)色沉淀物, 再加守量的氨試液,沉淀即溶解,生成深藍(lán)色溶液。
2CuSO4+2OH-→Cu(OH)2SO4↓+SO42-
(藍(lán)色堿式銅鹽)
Cu(OH)2SO4+8NH3→2[Cu(NH3)4]2++SO42-+2OH
(深藍(lán)色銅銨絡(luò)離子)
(2)取供試品溶液,加亞鐵氰化鉀試液,即后成紅棕色沉淀物,沉淀不溶于稀酸及氨水中,但溶于氨氯化銨緩沖溶液中,生成藍(lán)色的[Cu(NH3)4]2+與堿作用被分解成CU(OH)2沉淀。
3Cu2+2K4[Fe(CN)6]→K2{Cu3[Fe(CN)6]2}↓+6K+
K2{Cu3[Fe(CN)6]2}+12NH3+→3[Cu(NH3)4]2++2[Fe(CN)6]4-
+2K+(藍(lán)色)
K{Cu3[Fe(CN)6]2}+6OH-→3Cu(OH)2↓+2[Fe(CN)6]4-+2K+
通常反應(yīng)在醋酸酸性中進(jìn)行。
(3)取供試品溶液,加氫氧化鈉試液,即產(chǎn)生淡藍(lán)色沉淀,煮沸變?yōu)樽睾谏?/p>
Cu2++2NaOH→Cu(OH)2↓+2Na+
Cu(OH)2→C0↓+H2O
△
(十一)鉍鹽
(1)取供試品溶液,加碘化鉀試液,即生成紅棕色或暗棕色沉淀物,分離,沉淀能溶解于過量的碘化鉀試液中,成為黃棕色的溶液。加蒸餾水稀釋可又發(fā)生橙色沉淀。
Bi3++3KI→BiI3↓+3K+
Bi3++KI→KbiI4
繼續(xù)加蒸餾水稀釋,絡(luò)合鹽即分解,先形成碘化鉍而生成橙色的氧碘化鉍沉淀物。
KbiI4+Ho →BiOI↓+2HI+KI
如Bi3+濃度較小時,此步反應(yīng)現(xiàn)象不太明顯。
(2)取供試品溶液,加稀硫酸酸化,加10%硫脲溶液,即呈深黃色。
硫脲與多數(shù)金屬離子有顏色反應(yīng),如Bi3+對特別敏銳(1μg),絡(luò)合物的顏色,視組成不同而異。
[Bi3+:CS(NH2)2:1:1黃褐色;1:2黃色;1:3:黃褐色]。如
BiCI3+CS(NH2)2→Bi[CS(NH2)2]CI3
(黃色絡(luò)合物)
此反應(yīng)亦可用于鉍的比色測定。
(3)取供試呂溶液,通硫化氫氣,即發(fā)生棕黑色沉淀,能在熱硝酸中溶解,但在氫氧化鈉、稀鹽酸或硫化液中均不溶。
Bi3++3HS→Bi2S3↓+6H+
Bi2S3+6HCI→2 BiCI3+3H2S↑
(十二)銻鹽
(1)取供試品溶液,加稀鹽酸成酸性后,加水至恰有白色混濁發(fā)生,加熱,趁熱加入硫代硫酸鈉試液,即后成橙紅色沉淀。
2Sb3++3S2O32-→4SO2↑+Sb2OS2↓
(橙紅色硫氧化銻)
(2)取供試品溶液,加衡鹽酸成酸性后,通硫化氫氣,即生成橙色沉淀物。分離,沉淀在硫化銨度液或硫化鈉試液中溶解。
2Sb3++3H2S→Sb2S3↓+6H+
(橙色)
2Sb5++5H2S→Sb2S5↓+10H+
(橙色)
Sb2S3+3(NH4)2S→2(NH4)3SbS3
Sb2S5+3(NH4)2S→2(NH4)3SbS4
(十三)鋁鹽
(1)取供試品溶液,加氫氧化鈉試液,即了生白色膠狀沉淀。分離,沉淀分成二份,一份中加入過量的氫化鈉試液;加一份中加入稀鹽酸沉淀均即溶解。
AI3++3OH-→AI(OH)3↓(白色)
(2)取供試品溶液,加氨試液至生成白色膠狀沉淀,滴加0.1%茜素磺酸鈉溶液數(shù)滴,沉淀即顯櫻紅色。
AI3++3OH-→AI(OH)3↓
注:試劑茜素磺酸鈉(Alizarihn-S)化學(xué)名為1,2-二羥基蒽醌磺酸鈉(1,2-dihydroxy-anlhraquinone)。
(3)取供試品溶液,加硫化鈉試液,即后成白色膠狀沉淀,分離,沉淀在過量的硫化試液中溶解。
2AI3++3Na2S+6H2O→2AI(OH)3↓+3H2S↑+6Na+
2AI(OH)3+Na2S→2Na(AIO2)+H2S↑+2H2O
(十四)汞鹽
亞汞鹽(一價汞鹽)
(1)取供試品,加氨試液或氫氧化鈉試液,即變黑色。
Hg2(NO3)2+2NH4OH→HgNH2NO3↓+Hg↓+NH4NO3+H2O
Hg2(NO3)2+2NaOH→Hg(OH)2↓+2NaNO3
Hg2(OH)2→Hg2O↓+H2O
(2)取供試品,加碘化鉀試液振搖,即發(fā)生黃綠色沉淀,瞬即變?yōu)榛揖G色,并逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榛液谏?,灰綠色沉淀在過量碘化鉀試液中溶解。
Hg2(NO3)2+2KI→Hg2I2↓(黃綠色)+2KNO3
Hg2I2+2KI→Hg()↓(黑色)+K[HgI2](溶解)
(3)取供試品溶液,加鹽酸,即產(chǎn)生白色沉淀,在水中不溶,加氨試液即變黑色。
Hg22++2HCI→Hg2CL2↓+2H+
Hg2CL2+2NH3→Hg(NH)CI↓+Hg↓NH4CI
汞鹽(二價汞鹽)
(1)取供試品溶液,加氫氧化鈉試液,即發(fā)生黃色沉淀。
Hg(NO3)2+2NaOH→HgO↓(黃色)+2NaNO3+H2O
(2)取供試品的中性溶液,加碘化鉀試液,即發(fā)生猩紅色沉淀,能在量過的碘化鉀試液中溶解。再以氫氧化鈉試液堿化,加銨鹽即生成紅棕色的沉淀。
HgCI2+2KI→HgI2↓(猩紅色)+2KCI
HgI2+2KI(過量)→K[HgI4](溶解)↓
(3)取供試品溶液,通硫化氫氣,即產(chǎn)生黑色沉淀,分離沉淀的硫化銨試液或沸稀硝酸中不溶。
Hg2++H2S→HgS↓+2H+
(十五)鉛鹽
(1)取供試品溶液,加鹽酸,即產(chǎn)生白色沉淀,在沸水中溶解,但冷卻后結(jié)晶析出。
Pb2++2HCI→PbCI2↓+2H+
(2)取供試品溶液,加鉻酸鉀試液,即產(chǎn)生黃色沉淀,在氫氧化鈉試液或熱硝酸中易溶,在稀硝酸微深,在醋液中不溶。
Pb2++K2CrO4→PbCrO4↓+2H+
PbCrO4+3NaOH→NaHPbO2+Na2CrO4+H2O
PbCrO4+2HNO3(熱)→Pb(NO3)2+H2CrO4
(3)取供試品溶液,加碘化鉀試液,即產(chǎn)生黃色沉淀,煮沸,即可溶解。放冷,則析有光的板狀結(jié)晶。
(十六)氯化物
取供試品溶液,加氨試液使成堿性,如有沉淀生成需過濾,濾液分成2份。
(1)加銷酸使成酸性,加硝酸銀試液,即發(fā)生白色凝乳狀沉淀,分離出沉淀能在氨試液中溶解,再加硝酸沉淀復(fù)生成。
CI-+AgNO3→AgCI↓(白色)+NO3-
AgCI+2NH4OH→[Ag(NH3)2]CI(銀氨鉻離子而溶解)+2H2O
[Ag(NH3)2]CI+2HNO3→AgCI↓+2NH4NO3
(2)加稀硫酸使成酸性,加錳酸鉀結(jié)晶數(shù)粒,加熱,即放出氯氣,能使碘化鉀淀粉試紙顯藍(lán)色。
10CI-+2KMnO4+8H2SO4→5CI2↑+K2SO4+2MnSO4+8H2O+5SO42-
2KI+CI2→2KCI+I2
I2+淀粉→顯藍(lán)色(吸附化合物)
(十七)溴化物
(1)取供試品溶液,加硝酸鉀試液,即產(chǎn)生淡黃色凝乳狀沉淀。分離,沉淀能在 試液中微溶,但幾乎不溶于硝酸中。
Br-+AgNO3→AgBr↓(黃色)+NO-3
AgBr+2NH4OH→Ag(NH3)2++Br-+2H2O
在硝酸中幾乎不溶,與其他銀鹽的沉淀區(qū)分(AgS↓、AgCO3↓等溶于硝酸中)。
(2)取供試品溶液,滴加氯試液,溴即游離,加氯仿振搖,氯仿層黃色或紅棕色。
2Br-+CI2→Br+2CI-
Br-+氯仿→溶于氯仿層中,低濃度時呈黃色,高濃度時呈紅棕色。
(十八)磺化物
(1)取供試品溶液,加硝酸銀試液,即發(fā)生黃色凝乳狀沉淀。分離沉淀在硝酸或氨試液中均不溶解。
I-+AgNO3→AgI↓(黃色)+NO3-
(2)取供試品溶液,加少量的氯試液,碘即游離,如加氯仿振搖,氯仿層顯紫色,如加淀粉指示液,溶液顯藍(lán)色。
2I-+CI2→I2+2CI-
I2+氯仿→溶于氯仿層中顯紫色
I2+淀粉→藍(lán)色(吸附化合物)
(3)取供試品溶液,加二氯化汞試液,即發(fā)生猩紅色沉淀。在過量的二氯化汞試液中微溶,在化碘鉀試液中易溶。
2I-+HgCI2→HgI2↓(猩紅色)+2CI-
HgCI2+2KI→K2[HgI4](碘化汞鉀,溶解)
(十九)有機(jī)氟化物
取供試品約7 mg照氧瓶燃燒法(中國藥典77年版附錄74頁)進(jìn)行有機(jī)破壞,用水20ml與N/100氫氧化鈉液6.5ml為吸收液,俟燃燒完畢后,充分振搖,取吸收液2ml,加茜素氟藍(lán)試液0.5ml,再加含有12%醋酸鈉與6%醋酸溶液0.2ml,用水稀釋至4ml,加硝酸琰亞鈽液0.5ml,即顯藍(lán)紫色。
(二十)水楊酸鹽
(1)取供試品稀溶液,加三氯化鐵試液1滴,即顯紫色。
(2)取供試品溶液,加稀鹽酸,即析出白色楊酸沉淀,分離,沉淀在醋酸銨試液中溶解。
(二十一)苯甲酸鹽
(1)取供試品的中性溶液,加三氯化鐵試液,即發(fā)生赭色沉淀,加稀鹽酸變?yōu)榘咨恋怼?/p>
(2)取供試品,置干燥試管中,加硫酸后,加熱,碳化,但析出苯甲酸在試管內(nèi)壁,凝結(jié)白色升華物。
(二十二)醋酸鹽
(1)取供試品溶液,加硫酸后,加熱,即分解發(fā)生醋酸的特臭。
(2)取供試品溶液,加硫酸和少量的乙醇,加熱即發(fā)生,醋酸乙酯的特殊臭氣。
2CH3COO-+H2SO4→2CH3COOH+SO42-
(3)取供試品溶液,加三氯鐵試液,應(yīng)顯深紅色,煮沸后產(chǎn)生紅棕色沉淀,再加鹽權(quán),即分解成黃色溶液。
3CH3COO-+FeCI3→(CH3COO-)3Fe(深紅色)+3CI-
Fe(OH)2(CH3COO-)+3HCI→FeCI3+2H2O+CH3COOH
(二十三)磷酸鹽
(1)取供試品的中性溶液,加硝酸銀試液,即發(fā)生淺黃色沉淀,分離沉淀氨試液或稀硝酸中均易溶解(與Br-產(chǎn)生的AgBr↓相區(qū)別)。
Po43+3AgNO3→AgPO4↓(淺黃色)+3NO3-
AgPO4+6NH4OH→3Ag(NH3)2OH(溶解)+H3PO4+3H2O
AgPO4+3HNO3→3AgNO+H3PO4
(2)取供試品溶液,加化銨鎂試液,即發(fā)生白色結(jié)晶性沉淀。
HPO42-+MgCI+NH4OH→Mg(NH4)PO4↓(白色)+2CI-+H2O
(3)取供試品溶液,加鉬酸銨試液與硝酸后,加熱,即產(chǎn)生黃色沉淀。分離,沉淀能在氨試液中溶解。
在NH4OH或NaOH堿性溶液中,反應(yīng)平衡向左方移動,而使沉淀溶解。
(二十四)乳酸鹽
取供試品溶液,加硫酸使成酸性后,加高錳酸鉀試液,加熱,即發(fā)生乙醛的特臭。
(二十五)硫酸鹽
(1)取供試品溶液,加氯化鋇試液,即發(fā)生白色沉淀,分離,沉淀在鹽酸或硝酸中均不溶解。
SO42-+Ba2+→BaSO4↓()
在硝酸和鹽酸均不溶解,以與碳酸鹽區(qū)別,因?yàn)槿籼紮?quán)存在,則加入氯化鋇試液也能生成BaCO3↓,但它溶解于鹽酸和硝酸中(生成氯化鋇和硝酸鋇,放出二氧化碳)。
(2)取供試品溶液,加醋酸鉛試液,即發(fā)生白色沉淀,分離,沉淀在醋酸試液或氫氧化試液中溶解。
SO42-+Pb(CH3COO-)2→PbSO4↓()+2CH3COO-
PbSO4+2CH3COONH3→Pb(CH3COO-)2+(NH4)2SO4
(二十六)硝酸鹽
(1)取供試品溶液置試管中,加等量的硫酸,注意混合冷后,沿管壁加硫酸亞鐵試液,使成兩液層,接界面顯棕色。
NO3-+H2SO4→HSO4-+HNO3
6FeSO4+2HNO3+3H2SO4→3Fe2(SO4)3+2NO+4H2O
FeSO4+NO→[Fe(NO)]SO4(棕色)
(2)取供試品溶液,加硫酸與銅絲或銅屑加熱,即發(fā)生紅棕色的蒸氣。
(二十七)亞硝酸鹽
(1)取供試品溶液,加小量醋酸, 再加硫酸亞鐵試液,即顯深棕色。
NO2-+CH3COOH→CH3COO-+HNO2
3HNO2→H2O+HNO3+2NO
FeSO4+NO→[Fe(ON)]SO4(深棕色)
(2)取供試品溶液,加稀硫酸,碘化鉀試液與淀粉指示液的混合液數(shù)滴,即顯藍(lán)色。
2NHO2-+H2SO4→2HNO2+SO4-
2HNO2+2KI+H2SO4→I2+K2SO4+2NO+H2O
(3)取供試品溶液,加稀硫酸使成酸性后,加入高錳酸鉀試液數(shù)滴,顏色即消退。
3NO2++KMnO4+2H+→Mn(NO3)2+KNO3+H2O
(二十八)硼酸鹽
(1)取供試品溶液,加鹽酸使成酸性后,能使姜黃試紙變成棕紅色,放置干燥,顏色即變深,用氨試液濕潤,即變?yōu)榫G黑色。
B4O72-+2HCI+5H2O→4H3BO3+2CI-
姜黃素
(2)取供試品,加硫酸,混合后,加甲醇,點(diǎn)火燃燒,即發(fā)生過緣帶綠色的火焰。
B4O72-+H2SO4+5H2O→4H3BO3+SO42-
H3BO3+3CH3OH→B(OCH3)3+3H2O
(1)取供試品溶液,加稀酸,即泡沸,發(fā)生二氧化碳?xì)?,此氣通入氫氧化鈣試液中,即發(fā)生白色沉淀。
CO32-+2H+→H2CO3→H2O+CO2↑
HCO32-+H+→H2CO3→H2O+CO2↑
CO2+Ca(OH)2→CaCO3↓(白色)+H2O
(2)取供試品溶液,加硫酸鎂試液,如為碳酸鹽溶液,即發(fā)生白色沉淀,如為碳酸氫鹽溶液,須煮沸,始發(fā)白色沉淀。
(3)取供試品溶液,加酚酞指示液,如為碳酸鹽溶液,即顯深紅色,如為碳酸氫鹽溶液,不變色或僅顯微紅色。
(三十)枸櫞酸鹽
(1)取供試品溶液,加稀硫酸1滴,加熱至沸,加高錳酸鉀試液數(shù)滴,振搖,紫色即消失,加硫酸汞試液1滴,發(fā)生白色沉淀。
(2)取供試品的中性溶液,加過量的氯化鈣試液,冷時無變化,煮沸,即產(chǎn)生白色的顆粒的性沉淀,能在醋酸或稀酸中溶解,但在氫氧化鈉中不溶。
(3)取供試品的的中性溶液,加過量的硝酸銀試液,即產(chǎn)生白色沉淀,;能中硝酸或氨試液中溶解,取氧性溶液置試管中,加熱,管壁不顯銀鏡。
(三十一)亞砷酸鹽
(1)取供試品的中性溶液,加硝酸銀試液,即發(fā)生黃沉淀,能在氯試液或稀硝酸中溶解。
AsO33+3AgNO3→Ag3AsO3↓(黃色)+3NO3-
Ag3AgO3+6NH4ON→3Ag(NH3)2OH(溶解)+3H3AsO3+3H2O
Ag3AgO3+3HO3→3AgNO3+H3AsO3
沉淀在氨試液或稀硝酸中溶解,而與產(chǎn)生的溴化銀、碘化銀黃色的沉淀所區(qū)別。
(2)取供試品的中性溶液,加硫酸銅試液。即產(chǎn)生綠色沉淀,再加氫氧化鈉試液,煮沸,沉淀變?yōu)榧t色。
2AsO33-+3CuSO4→Cu3(AsO3)2↓()+3SO42-
Cu3(AsO3)2+6NaOH→3Cu(OH)2+2Na3AsO3
(三十二)砷酸鹽
(1)取供試品1滴,加硝酸銀試液1滴,應(yīng)發(fā)生紅棕色的沉淀,能溶于氨試液中。
AsO33-+3AgNO3→Ag3AsO4↓+3NO3-
Ag3AsO4+6NH4OH→3Ag(NH3)2OH+H3AsO4+3H2O
(2)取供試品1滴,加鹽酸1滴,加碘化鉀試液,1滴,應(yīng)析出游離碘。
AsO33-+2HCI+2KI→I2+2KCI+AsO32++H2O
(三十三)硫代硫酸鹽
(1)取供試品溶液,加鹽酸,即產(chǎn)生白色沉淀,迅速又變成黃色并發(fā)出二氧化硫的特殊剌激性臭氣。
(2) 取供試品溶液,加三氯化鐵試液,即顯紫堇色,振搖后即消褪。
SO2232-+FCI→[Fe(S2O3)2]-()+3CI-
[Fe(S2O3)2]-+CI-+FeCI3→SO2262-+2FeCI2
(3) 取供試品溶液,加醋酸鉛試液,即產(chǎn)生白色沉淀,如再加過量醋酸鉛試液,即溶解,如煮沸,沉淀變黑色。
SO2232-+(CH3COO-)2Pb→PbS2O3↓(紫堇色)+2CH3OO-
PbS2O3+H2O→PsS0(白色)↓
(三十四)亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽
(1)取供試品溶液,加鹽酸,即發(fā)生二氧化硫的氣體,有剌激性特臭,并能使?jié)櫇竦南跛醽喒嚰堊兂珊谏?/p>
Hg2(NO3)2+SO2+2H2O→2Hg↓+2HNO3+H4SO4
(2) 取供試品溶液,滴加碘試液,碘的顏色即消褪。
SO32-+I2+H2O→SO42-+2HI
HSO3-+I2+2H2O→2H2SO4+2HI
(三十五)酒石酸鹽
(1)供試品的中性溶液,置試管中,加硝酸銀試液數(shù)滴,即發(fā)生白色沉淀,用少量氨試液使沉淀溶解后,將試管置水浴中,銀即游離,附在試管內(nèi)形成銀鏡。
(2)供試品溶液,加醋酸呈酸性后,加硫酸亞鐵試液1滴,過氧化氫試液1滴,俟溶液褪色后,用氫氧化鈉試液堿化,溶液即顯紫色。
(三十六)哌生物堿類
供品約為10mg,加發(fā)煙硝酸5滴,置水浴上蒸干,即得黃色的殘渣,放冷,加取乙醇制氯化鉀試液3-3滴,即濕深紫色。
(三十七)芳香第一胺類
取供試品約5mg,加稀鹽酸1ml,必要時緩緩煮沸使溶解,放冷,加M/10亞硝酸鈉液數(shù)滴,滴加堿性β-萘酚試液數(shù)滴視供試品不同,發(fā)生由橙黃到猩紅色沉淀。如普魯卡因。
普魯卡因,苯佐卡因及磺胺類藥物均呈此反應(yīng)。
(三十八)苯酚(酚羥基反應(yīng))
(1)取供試品溶液1滴,加三氯化鐵試液2滴,呈紫堇色。
(2)取供試品1滴,加溴試液,生成黃色白色沉淀。
根據(jù)不同的酚羥基物質(zhì)呈現(xiàn)藍(lán)色、綠色、紫色等。腎上腺素、嗎啡、雷瑣辛及水億酸鹽等呈此反應(yīng)。
(三十九)玫瑰藥青素(Rosecranine)
取供試品溶液,加硫酸混合后,加甲醇,點(diǎn)火燃燒,即發(fā)生邊緣帶綠色的火焰。
B4O72-+H2SO4+5H2O→4H3BO3+SO42-
H3BO3+3CH3OH→(CH3)3BO3+3H2O
(四十)丙二酰脲類
(1)取供試品約0.1g加碳酸鈉試液1ml與水10ml,振搖2分鐘,濾過,濾液中逐漸滴加入硝酸銀試液,即發(fā)生白色沉淀,振搖,沉淀溶解,繼續(xù)滴加過量的硝銀試液,沉淀不再溶解。
(2)丙二酰類分子中含有一CONHCONHCO-的結(jié)構(gòu),與銅鹽作用能產(chǎn)生類似雙縮脲的顏角反應(yīng),與吡啶和硫酸銅溶液作用,顯紫色(ZW-ikker反應(yīng))。
(四十一)乙醇基(C2H5O-)及甲基酮(CH3CO-)
取供試品溶液,加入碘試液及氫氧化鉀試液,稍加溫后,即生成特殊臭的碘仿,量大時可生成黃色的碘仿沉淀。
C2H5OH+4I2+6KOH→CHI3↓+5DI+HCOOK+5H2O
CH3·CO-R+3I2+4KOH→CHI3↓+RCOOK+3KI+3H2O
乙醇、苯佐卡因、優(yōu)奎寧,普卡因狄奧寧等均呈此反應(yīng)。
(四十二)乙?;–H3COO-R)
取供試品溶液,加乙醇2~3滴及硫酸2ml,加熱,即發(fā)生乙酸乙酯的香氣。
乙酰胂胺、乙酰唑胺及冰醋酸等均呈此反應(yīng)。
(四十三)生物堿沉淀反應(yīng)。
取供試品加水(或酸性水溶液)溶解后,滴加碘一碘化鉀試液或碘化鉀試液,即形成沉淀。生物堿及季銨等均呈此反應(yīng);如咖啡因,用鹽酸酸化,加碘化鉍鉀試液,生成棕紅色沉淀。
BH+KbiI4→BH·BiI4
而可待因的沉淀級成為(BH)(BiI4)I2
(四十四)鹵素化合物的反應(yīng)
取銅片于無色的火焰中,加熱后放冷,蘸取供試品少許,再置無色火焰中燃燒,即顯綠色火焰。
一溴樟腦及水合氯醛等鹵素化合物均呈此反應(yīng)(極為靈敏)。
(四十五)還原糖反應(yīng)
取堿性酒石酸銅試液,加放供試品,緩緩加熱,即生成氧化亞銅的紅色沉淀。
CuSO4+2NaOH→Cu(OH)2+Na2SO4
(四十六)氨基酸、肽類、蛋白質(zhì)紙層析呈色反應(yīng)。
用0.2%茚三酮乙醇溶液鑒別,反應(yīng)靈敏,層析濾紙等不宜用手指多接觸,亦不宜與氨氣接觸,否則紙背呈紅色。
茚三酮不僅與α氨基酸作用,也與某些β氨基酸和伯、仲脂肪胺等作用,生成相似的有色物質(zhì)。對脂肪族叔胺或芳無作用。對多肽也能顯色,但肽越大度越低。吲哚醌試劑也有相似作用,其靈敏度不及茚三酮高。但對不同氨基顯不同色調(diào)。
茚三酮反應(yīng)原理:對α氨基酸先起氧化,脫氨化應(yīng)之分解成氨,二氧化碳和醛,茚三酮本身被還原,再與生成的氨縮合成紫色物質(zhì)。
吲哚醌與α氨基酸反應(yīng):對輔氨酸、組氨酸呈藍(lán)色;對色氨酸、甲硫氨基酸呈綠色;對亮氨酸、絲氨酸呈紅色等。對一些小肽也能顯色,但肽越大靈敏芳越低,色差也小,接近黃色。
(四十七)甾體類、三萜類
甾體類、三萜類的顯色劑,均屬酸類,其中有強(qiáng)酸如硫酸、磷酸、氯磺酸高氯酸、三氟乙酸;中等強(qiáng)度的酸如三氯乙酸,也有三氯化銻、二氯化鋅等Lewis氏酸。
揮發(fā)油屬萜類,若油斑未消失前,噴5%香藍(lán)醛的濃鹽酸試液后,可呈現(xiàn)黃、紅、藍(lán)等色。油脂無此反應(yīng)。