《醫(yī)用化學(xué)》 一、配離子的離解平衡

將氨水加到硝酸銀溶液中，則有[Ag（NH3）2]+配離子生成，反應(yīng)式為：

Ag++2NH3→[Ag(NH3)2]+

此反應(yīng)稱為配合反應(yīng)（也叫絡(luò)合反應(yīng)）。

由于配離子是由中心離子和配位體以配價(jià)鍵結(jié)合起來的，因此，在水溶液中比較穩(wěn)定。但也并不是完全不能離解成簡(jiǎn)單離子，實(shí)質(zhì)上和弱電解質(zhì)類似，也有微弱的離解現(xiàn)象。

（一）配合物的穩(wěn)定常數(shù)

配合物的穩(wěn)定性，可以用生成配合物的平衡常數(shù)來表示，例如：

應(yīng)用化學(xué)平衡原理，可得：

K穩(wěn)值越大，表示形成配離子的傾向越大，此配合物越穩(wěn)定。所以配離子的生成常數(shù)又稱為穩(wěn)定常數(shù)（附錄八）。

（二）分布穩(wěn)定常數(shù)

配合物在溶液中的生成與離解，與多元酸、堿相似，也是分級(jí)進(jìn)行的，而且各級(jí)離解或生成常數(shù)也不一樣。例如，Cu2+與NH3逐步配合過程中的分步穩(wěn)定常數(shù)（30℃）分別為：

K1，K2，K3，K4稱為逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)。由上可見，配合物的逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)隨著配位數(shù)的增加而下降。一般認(rèn)為，隨著配位體數(shù)目增多，配位體之間的排斥作用加大，故其穩(wěn)定性下降。

配合物的逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)和穩(wěn)定常數(shù)間有下述關(guān)系：

K= K1·K2·K3·K4…Kh

對(duì)[Cu（NH3）4]2+來說，其穩(wěn)定性k 為：

K= K1·K2·K3·K4

K=（1.41×104）(3.17×103)(7.76×102)(1.39×102)=4.8×1012

(三)不穩(wěn)定常數(shù)

在水溶液中，[Ag(NH.3)2]+是穩(wěn)定的，不過像其他弱電解質(zhì)一樣也有少數(shù)[Ag(NH.3)2]+發(fā)生離解，可用下式表示：

則平衡常數(shù)表達(dá)式為：

K不穩(wěn)值愈大，表示配離子離解愈多，故稱K不穩(wěn)為配離子的不穩(wěn)定常數(shù)。

K穩(wěn)和K不穩(wěn)互成倒數(shù)：