楓香樹屬植物化學(xué)成分及藥理活性研究進(jìn)展

一、楓香樹屬植物化學(xué)成分研究進(jìn)展

楓香樹屬屬于金縷梅科的楓香樹亞科,該屬植物共有五種，我國有2種及1變種。近二十年的文獻(xiàn)資料表明，楓香樹屬植物的研究主要集中于楓香樹，蘇合香和膠皮楓香樹三種植物上，而研究部位則涉及到樹脂，果實，葉子，樹皮和木材五部位。楓香樹屬植物中所分離得到的化學(xué)成分大致可歸納為以下幾大類：萜類，黃酮類，酚酸類，苯丙素類，揮發(fā)油和其它，現(xiàn)將分別敘述如下。

1．萜類：萜類成分又可單萜，倍半萜和三萜三大類。

1．1　單萜類成分：單萜類成分又可分為單萜及其衍生物－環(huán)烯醚萜兩大類。楓香樹屬植物中的單萜類成分主要存在于揮發(fā)油中。而從非揮發(fā)油部分分離得到的單萜類化合物主要有香草醛和龍腦，前者來源于樹脂，后者則來源于果實。從該屬植物中分得的單萜衍生物－環(huán)烯醚萜類化合物共有4個，全部來源于樹皮，它們分別為水晶蘭甙，水晶蘭甙甲酯，6α-羥基京尼平甙，6β-羥基京尼平甙。

1．2　倍半萜類成分：路路通為楓香樹屬植物楓香樹的干燥成熟果實，從其甲醇提取物中分離得到倍半萜類化合物氧化石竹烯，其余的倍半萜類成分都存在于揮發(fā)油中。

1．3　三萜類成分：楓香樹屬植物中含有多種三萜類成分，全部為五環(huán)三萜類化合物?；衔镱愋涂煞譃辇R墩果烷型，烏蘇烷型和羽扇豆烷型三種。迄今為止從該屬植物中共分離得到13個五環(huán)三萜類化合物，全部為三萜皂甙元。

2．黃酮類成分：從楓香樹屬植物中共分離得到10個黃酮類化合物,其中九個為黃酮醇類化合物，剩余1個為二氫黃酮醇類化合物。9個黃酮醇類化合物全部成甙，而甙中的糖都連在3位醇羥基上。

3．酚酸類成分：楓香樹屬植物中共分離得到16個酚酸類成分，16個化合物全部為鞣質(zhì)，該類成分主要存在于楓香樹屬植物的葉子中，樹皮中也含有一些。

4．苯丙素類成分：楓香樹屬植物中分離得到的苯丙素類成分主要是桂皮酸的衍生物。它們主要來源于楓香脂，蘇合香和路路通中。早在1919年土橋力太等就從楓香脂的醇溶液部分鑒定出桂皮酸，桂皮醇。后來又有人從蘇合香的油狀液體中分得苯乙烯、桂皮酸乙酯、桂皮酸苯丙酯、桂皮酸桂皮酯等。蘇合香中游離桂皮酸含量約17%～23%，結(jié)合桂皮酸含量約24%～25%，因此被認(rèn)為是桂皮酸含量最高的樹脂。Arnold等從蘇合香中檢測到桂皮酸異丁酯、桂皮酸異戊酯、桂皮酸2-甲基丁酯。Ilker等則從蘇合香的揮發(fā)油中分得桂皮醛、反－桂皮酸甲酯、桂皮酸正丁酯。另外，還從中分得烯丙基苯酚、乙基苯酚。上世紀(jì)八十年代從路路通中分得三個新的桂皮酸衍生物，分別為左旋龍腦桂皮酸酯，環(huán)氧蘇合香英和異環(huán)氧蘇合香英。后兩者為一對光學(xué)異構(gòu)體。

5．揮發(fā)油類：文獻(xiàn)資料表明楓香樹屬植物的樹脂和果實中存在大量的揮發(fā)油，而揮發(fā)油中所含化合物的類型主要為萜類、桂皮酸類和少量的有機(jī)酸類化合物。桂皮酸類化合物已在前面苯丙素類成分中已敘述過，在此不贅述。1984年，王志偉等對中藥路路通中揮發(fā)油的化學(xué)成分進(jìn)行了質(zhì)譜鑒定，其重建總離子流（RIC）顯示了54個峰，作者鑒定了16種化學(xué)成分，全部為單萜類成分。Chardor等對楓香脂的揮發(fā)油進(jìn)行薄層分析和氣相色譜分析，分離出27個化合物，其中84.4%為萜類化合物，6.9%為桂皮酸類化合物。Ilker 等對蘇合香中揮發(fā)油成分進(jìn)行GC-MS分析后分離出23個化合物，主要為單萜類、桂皮酸類和少量的有機(jī)酸。另外，Grant等對膠皮楓香樹葉子中的揮發(fā)油進(jìn)行了GC-MS分析后分離出36個化合物，全部為萜類。歸納起來，揮發(fā)油中已分離到的單萜類成分主要有α-蒎烯、β-蒎烯、4-松油醇、α-松油醇、莰烯、杜松烯、α-松油烯、β-松油烯、γ-松油烯等；倍半萜類成分有Vitispirane、Valeranal、Valerenone等；有機(jī)酸類成分有苯甲酸、棕櫚酸、亞油酸、β-苯丙酸。

6．其它：楓香樹屬植物中含有的其它化合物有：膽堿、乙酰膽堿、葡萄糖醛酸、β-谷甾醇、5-Formylbilinone等。

二、楓香樹屬植物藥理活性研究進(jìn)展

1．保肝作用

1987年，日本的Kannol Chohachi等人對路路通的化學(xué)成分和藥理活性進(jìn)行了研究。研究發(fā)現(xiàn)其甲醇提取物中分離得到的單體化合物白樺脂酮酸（Liquidambronic acid）具有明顯的抗肝細(xì)胞毒性活性作用。在體外試驗中，該化合物對由四氯化碳和氨基半乳糖胺誘導(dǎo)的初次培養(yǎng)的大鼠肝細(xì)胞的細(xì)胞毒性有明顯的保護(hù)作用，其生藥在臺灣作保肝藥。

2．抗血栓作用

朱亮等發(fā)現(xiàn)楓香脂及其揮發(fā)油體外實驗可使兔血栓長度縮短和重量（干重和濕重）減輕，體內(nèi)實驗可明顯抑制大鼠血栓形成。試管法實驗表明：可明顯提高纖溶酶活性，顯著提高血小板內(nèi)cAMP含量。由此表明楓香樹脂及其揮發(fā)油抗血栓作用與促進(jìn)纖溶酶活性和提高血小板內(nèi)cAMP含量有關(guān)，并提示揮發(fā)油可能是楓香脂的主要止血成分。

朱亮等還發(fā)現(xiàn)蘇合香也可使兔血栓長度縮短和重量減輕，能提高血小板內(nèi)cAMP的含量。體外實驗表明，蘇合香能明顯延長血漿復(fù)鈣時間、凝血酶原時間、白陶土部分凝血活酶時間，降低纖維蛋白原含量和促進(jìn)纖溶酶活性。

3．抗血小板凝聚作用

張文惠等發(fā)現(xiàn)，蘇合香及其成分順式桂皮酸對家兔、大鼠血小板有明顯抗凝聚作用。體外實驗，蘇合香1.2mg/kg、順式桂皮酸0.6mg/kg，以膠原為誘導(dǎo)劑，對家兔抑制率為33%和52%，對大鼠抑制率為24%和42%；以ADP為誘導(dǎo)劑，對家兔抑制率為32%和72%，對大鼠抑制率為35%和77%。順式和反式桂皮酸對家兔和大鼠血小板凝集作用沒有差別，其作用強(qiáng)度與阿司匹林、阿魏酸相當(dāng)。大鼠腹腔注射桂皮酸20mg/只，對ADP 或膠原誘導(dǎo)的血小板聚集有明顯的抑制作用。

周東鷹等對桂皮酸的抗血小板作用進(jìn)行了進(jìn)一步研究。他們用比濁法和生物發(fā)光法檢驗了桂皮酸對血小板凝聚和釋放反應(yīng)的影響，并與已知抗血小板藥川芎嗪、阿司匹林進(jìn)行對比，結(jié)果表明：桂皮酸為血栓素合成酶抑制劑，通過使血漿血栓素A2（TXA2）水平降低而抗血小板凝集，對前列腺素（PGI2）水平?jīng)]有影響。

4．緩解心肌梗塞的作用

江文德等在用小鼠耐缺氧實驗和麻醉狗冠狀竇血流量（GSF）及心臟動－靜脈血氧差（MA-VO2）的實驗研究冠心蘇合香丸及其成分的作用時發(fā)現(xiàn)：蘇合香能延長小鼠耐缺氧時間，對于急性心梗麻醉狗，蘇合香能夠使GSF回升，減慢心率和減小MA-VO2值。

5．止血作用

楓香樹葉醇提取物制成10%止血粉，對狗股動脈、肝、脾切口的止血有效率達(dá)90%以上，藥物的吸水性及粘合性強(qiáng)，與血液接觸后在適當(dāng)壓力下 形成富有彈性的膜狀物附著在創(chuàng)面上。但藥物受潮后止血效果明顯降低，楓香葉提取物（5%水溶液）兔腹腔注射0.5g/kg，在注藥前后分別取心血測定，表明其有增加血小板粘附和聚集功能，縮短血液凝固時間，增大血栓彈力的作用。又將兔耳浸于楓香葉5%的水溶液中，浸藥后能明顯縮短耳出血時間。此外，楓香葉提取物可使血漿發(fā)生凝集，其程度與提取濃度有關(guān)。

6．與細(xì)菌壁粘附的作用

Cakir,Nedim 等從蘇合香的葉子中分離得到可水解鞣質(zhì)，藥理試驗表明它能粘附人類紅血球及無包膜的細(xì)菌和念珠菌等真菌，而對有包膜的肺炎則無粘附作用，但當(dāng)肺炎的多糖包膜被去掉后，該鞣質(zhì)也可與之發(fā)生粘附。因此可用它檢測細(xì)菌細(xì)胞壁中的多糖成分。

總之，楓香樹屬植物所含化合物類型豐富，藥理作用多樣且顯著，而上述兩方面的研究還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠，因此很有必要對該屬植物進(jìn)行進(jìn)一步的研究。