中醫(yī)古籍
  • 《醫(yī)用化學(xué)》 四、影響電極電位的因素

    (一)能斯特(Nernst)方程式

    一個電極的電極電位的大小與溫度、濃度間的關(guān)系可用能斯特方程式表示:

    (6-2)

    式中

    ——電極電位,單位為V

    飽和甘汞電極1.玻璃球膜,2.緩

    ——標(biāo)準(zhǔn)電極電位,單位為V

    R——?dú)怏w常數(shù),8.314J-1.Kmol-1

    F——法拉弟常數(shù),96490C.mol-1

    T——絕對溫度,K

    n——電極反應(yīng)得失的電子數(shù)

    當(dāng)溫度為298K時,將各常數(shù)值代入式(6-2),并將自然對數(shù)轉(zhuǎn)換成常用對數(shù),能斯特方程式可改寫為:

    (6-3)

    應(yīng)用能斯特方程式時,應(yīng)注意以下幾點(diǎn):

    1.若電極反應(yīng)式中有純固體、純液體或介質(zhì)水時,它們的濃度不列入方程式中;氣體物質(zhì)用分壓,即101.325kPa的倍數(shù)表示。

    2.若電極反應(yīng)式中氧化型、還原型物質(zhì)前的系數(shù)不等于1時,則在方程式中它們的濃度項應(yīng)以對應(yīng)的系數(shù)為指數(shù)。

    3. 氧化型、還原型物質(zhì)包括與它們同存在的有關(guān)物質(zhì)。例如, ,[氧化型]=[MnO4-][H+]8。

    (二)有關(guān)能斯特方程式的計算

    1.計算電極電位

    利用能斯特方程式,可以計算不同條件下的電極電位值。

    例4 計算298K,鋅離子濃度為0.01mol.L-1時,Zn2+│Zn電極的電極電位。

    解:電極反應(yīng)

    已知n=2,[Zn2+]=0.01mol.L-1,飽和甘汞電極1.玻璃球膜,2.緩

    (Zn2+/Zn)=-0.7628V,則,

    =-0.7628-0.05916

    =-0.822(V)

    在此例中,由于[Zn2+]

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