《醫(yī)用化學(xué)》 一、界面現(xiàn)象

物體的表面是指它與空氣或與本身的蒸氣接觸的面，而物體的表面與另一相接觸的面則稱為界面。凡是界面上發(fā)生的一切物理化學(xué)現(xiàn)象統(tǒng)稱為界面現(xiàn)象。

（一）界面張力和界面能

由于物質(zhì)分子與分子間存在相互吸引力的作用，位于表面層的分子和它的內(nèi)部分子所處的情況是不同的。以液體為例來說明。圖9-1中A為處于液體內(nèi)部的分子，它從各方向所受到相鄰分子的引力是均衡的，即作用于該分子上的吸引力的合力等于零。B處于液體表面層的分子，它所受到相鄰分子吸引力的合力等于零，而且其合力是指向液體內(nèi)部并與液面相垂直的。液體表面層的其它分子也都受到同樣力的作用，其結(jié)果是這種合力企圖把表面層的分子拉入液體內(nèi)部，因面液體表面有自動縮小的傾向。如果想使表面增大，就必須使分子從液體內(nèi)部反抗引力將其拉到表面，這一過程需要消耗一定量的功，這種功成為表面層分子多余的能量貯藏在表面上。這種液體表面層的分子比內(nèi)部分子所多余的能量叫界面能（液體——空氣），單位是J·m-2。

圖9-1 表面張力來源　圖9-2　表面張力的測量

在圖9-2中，線圈A上面有一個無磨擦的滑動線B，將它們浸在（具有一定界面張力的）液體中，在線圈A和滑動線B圍繞的平面上形成一層薄膜。因為液體表面有縮小的趨勢，滑動線B將自動地向下移動?，F(xiàn)在，我們從相反方向施以外拉力F以阻止其移動。這個力F將作用于薄膜的整個邊緣l，力的大小隨著長度l而改變。從實驗中可以看到，作用于這個薄膜整個邊緣的是每單位長度的力，這個力稱界面張力，單位是N·m-1。也可用單位面積的能表示，稱比表面能，單位是J·m-2。故界面張力又稱比表面能。

（∵1J=1N·m ∴1J·m-2=1N·m·m-2=1N·m-1）

界面能等于界面張力(σ)與界面積(S)的乘積：

E=σ·S

物體的界面能有自動降低的趨勢。界面能愈大，降低的趨勢也愈大。液體界面能的減小可以通過一種自動過程來實現(xiàn)，即自動減小S或自動減小σ，或者S和σ兩者同時減小。

恒溫下，液體的σ是一個常數(shù)，因此界面能的減小只能通過減小S的辦法進(jìn)行。如水滴常呈球形——界面能最小。在溶液中界面積不變的情況下，界面能的減小只能用減小σ的辦法進(jìn)行，即液體界面從周圍介質(zhì)中自動吸引其它物質(zhì)分子、原子或離子填入表面層來降低它的σ，即吸附作用。

（二）吸附

溶膠屬多相分散系，分散相和分散介質(zhì)之間有界面存在，對于一定體積的物質(zhì)，分散粒子愈小，個數(shù)愈多，其總面積就愈大，比表面積（即單位體積物質(zhì)的表面積）也就愈大。例如，當(dāng)1cm3的物質(zhì)分割到每邊長10-5-10-7cm大小的立方體時，其比表面積達(dá)到60-600m2，因此大大改變了界面性質(zhì)。

1．固體界面上的吸附

固體的表面不能自動縮小，它只能依賴于吸附其它物質(zhì)以降低界面能。具有吸附作用的物質(zhì)叫吸附劑，被吸附的物質(zhì)叫吸附質(zhì)。疏松多孔的固體，如活性炭、硅膠、活性氧化鋁、鉑黑等都是良好的吸附劑。1g良好活性炭的微孔界面積可達(dá)1000m2，常用于防毒面具中，也可用作蔗糖脫色。硅膠和活性氧化鋁都可用作色層分析中的層析中的層析柱或薄層的吸附劑。鉑黑用于氫電極以吸附氫。

2．固體-氣體界面上的吸附

氣體在固體界面上的吸附作用是可逆的。氣體分子可被吸附到吸附劑的界面上，但由于分子的熱運動，氣體又可能掙脫界面進(jìn)入氣相，這種過程叫解吸。當(dāng)吸附與解吸達(dá)到平衡時，單位質(zhì)量吸附劑所能吸附氣體的量叫做吸附量。吸附是放熱過程，解吸是吸熱過程。

當(dāng)溫度不變時，增加氣體壓力，吸附量增加。當(dāng)氣體的壓力增加到一定程度時，吸附量達(dá)到一極限值，這時吸附劑界面的吸附已達(dá)到飽和，這種在給定溫度下，以吸附量為縱坐標(biāo)，以氣體壓力為橫坐標(biāo)作圖所得的曲線，叫等溫吸附線（圖9-3）。

圖9-3　吸附等溫曲線　圖9-4　柱層析法簡單裝置圖

3．固體-液體界面上的吸附

固體-液體界面上的吸附，可能是溶質(zhì)吸附，也可能是溶劑吸附，通常兩者兼有只是程度不同。例如，活性炭從色素水溶液中吸附的色素就遠(yuǎn)比吸附的水多，因此可以用活性炭使溶液脫色。但是如果把活性炭放入色素的酒精溶液中，由于活性炭對酒精的吸附大于對色素的吸附，故不能用于在酒精溶液中對色素的脫色。

在固體-液體界面上的吸附中，吸附的溶質(zhì)可以是電解質(zhì)，也可以是非電解質(zhì)。

分子吸附指吸附物質(zhì)的整個分子被吸附在固-液界面上。被吸附物質(zhì)是非電解質(zhì)或弱電解質(zhì)的分子型物質(zhì)。利用各物質(zhì)吸附能力的不同，選用適當(dāng)?shù)奈絼蓪⑷芤褐械母鞣N溶質(zhì)的混合物加以分離。利用各種溶質(zhì)與吸附劑之間吸附能力的不同，使溶質(zhì)得到分離的方法叫色譜法或?qū)游龇?。如在一玻璃管（柱型）中，裝入某種吸附劑（如氧化鋁或硅膠）作為吸附柱。當(dāng)把含各種溶質(zhì)的溶液流經(jīng)管中的吸附柱時，由于不同物質(zhì)在吸附柱上的吸附能力不同，因而被吸附在柱的不同高度的位置上，最容易吸附的物質(zhì)在柱的上部，其余依次向下。隨后取出吸附柱，分層切開，再用溶劑分別提取，即被分離。或者用溶劑把被吸附物質(zhì)由吸附柱上洗脫下來。在洗脫過程中，吸附力弱的先被洗出，吸附力強的后被洗出，將洗出液分段收集，同樣達(dá)到分離的目的。。

例如，用石油醚提取綠葉中的成分：將石油醚加到綠葉中，使其作用后，把渣子濾去，將溶液倒入吸附柱，在柱上依次顯出葉綠素、葉紅素、胡蘿卜素等色層（圖9-4中的A，B，C）。然后分別提取即可得各種成分。