生物堿通性

1．?dāng)?shù)生物堿為結(jié)晶性物質(zhì)，味苦，少數(shù)為液體（如煙堿、檳榔堿）。

2．一般生物堿均無色，具旋光性，（多數(shù)呈左旋光性。）但有少數(shù)例外，如小檗堿為黃色，胡椒堿無旋光性等，別生物堿有揮發(fā)性，如麻黃堿。

3．大多數(shù)生物堿呈堿性反應(yīng)。生物堿的堿性強弱，與它們分子中氮原子存在的狀態(tài)有密切的關(guān)系。一般季銨堿＞仲胺堿＞叔胺堿。如氮原子呈酰胺狀態(tài)，則堿性極弱或消失。有的生物堿分子具有酚性羥基或羧基，因而具有酸堿兩性。

RNH2R2NH R3N R4N+X-＝伯胺 仲胺 叔胺 季銨鹽生物堿的堿性雖有強有弱，但一般都能與無機酸（鹽酸、硫酸）或有機酸（酒石酸）結(jié)合成鹽。

4．生物堿大多數(shù)不溶或難溶于水而溶于乙醇、氯仿、乙醚、苯等有機溶劑。生物堿鹽類除了在乙醇中也能溶解外，其他溶解性能恰與生物堿相反。由于一性質(zhì)，可以使生物堿溶解在酸性溶液中（生物堿遇酸即結(jié)合成鹽而溶于水中），如果在這酸性溶液中加堿至堿性，生物堿鹽類就會成為游離生物堿而自水溶液中析出。生物堿的這一溶解性能常在制取含生物堿類的中草藥藥物時,用于提取、分離與精制。

另有少數(shù)生物堿可溶于水而其鹽類反而難溶，如小檗堿，麻黃堿可溶于水及有機溶劑，季銨類生物堿均易溶于水。

5．一般生物堿都可以與一些特殊試劑（稱為生物堿試劑，常系重金屬鹽類或分子量較大的復(fù)鹽以及特殊無機酸如硅鎢酸、磷鎢酸，或有機酸如苦味酸的溶液）作用生成不溶于水的鹽而沉淀。利用這個性質(zhì)可檢查中草藥中是否含有生物堿以及用以分離生物堿。

生物堿沉淀劑的種類很多，常用的有下面幾種：

（1）碘化汞鉀試劑（Mayer試劑，HgI2。KI）在酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成白色或淡黃色沉淀（為絡(luò)鹽AIK·HI （HgI2）n，AIK表示生物堿。

（2）碘化鉍鉀試劑（Dragendorff試劑，BiI3·KI）在酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成桔紅色沉淀（為一種絡(luò)鹽AIK.HI.（BiI3）n）。

（3）碘化鉀碘試劑（Wagner試劑，I2·KI）在酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成棕紅色沉淀（為一種絡(luò)鹽AIK·HI·In）。

（4）硅鎢酸試劑（Bertrand試劑，12W03·Sl02）：在酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成灰白色沉淀。

（5）磷鉬酸試劑（Sonnenschein試劑，H3P04·12M003）:很靈敏，在中性或酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成鮮黃色或棕黃色沉淀。在試驗時，通常選用三種以上不同的生物堿沉淀試劑進行試驗，如均為正反應(yīng)表示檢液中可能有生物堿存在。如須確證，則要進一步精制后，再行檢驗，如再次均成正反應(yīng)，即可肯定有生物堿存在。如第一次試驗時就對三種沉淀劑呈負反應(yīng)，即可肯定多無生物堿存在。

6．有些生物堿能和某些試劑反應(yīng)生成特殊的顏色，叫做顯色反應(yīng)，常用于鑒識某種生物堿。但顯色反應(yīng)受生物堿純度的影響很大，生物堿愈純，顏色愈明顯。常用的顯色劑有：

（1）礬酸銨一濃硫酸溶液（Mandelin試劑）為1％礬酸銨的濃硫酸溶液。如遇阿托品顯紅色，可待因顯藍色，士的寧顯紫色到紅色。

（2）鉬酸銨一濃硫酸溶液（Frohde試劑）為1％鉬酸鈉或鉬酸銨的濃硫酸溶液，如遇烏頭堿顯黃棕色，小檗堿顯棕綠色，阿托品不顯色。

（3）甲醛一濃硫酸試劑（Marquis試劑）為30％甲醛溶液0．2ml與10ml濃硫酸的混合溶液。如遇嗎啡顯橙色至紫色，可待因顯紅色至黃棕色。

（4）濃硫酸 如遇烏頭堿顯紫色、小檗堿顯綠色，阿托品不顯色。

（5）濃硝酸 如遇小檗堿顯棕紅色，秋水仙堿顯藍色，咖啡堿不顯色。

生物堿的顯色反應(yīng)原理尚不太明了，一般認為是氧化反應(yīng)、脫水反應(yīng)、縮合反應(yīng)或氧化、脫水與縮合的共同反應(yīng)。