《醫(yī)用化學(xué)》 二、酚的化學(xué)性質(zhì)

酚的羥基直接與苯環(huán)的sp2雜化的碳原子相連，這與脂肪族化合物中的烯醇很相似。另外，由于　酚的羥基氧原子的未共享電子對(duì)與苯環(huán)的共軛作用，不但使苯酚成穩(wěn)定化合物，而且也有利苯酚的離解。

（一）弱酸性

酚比醇的酸性強(qiáng)，是由于酚式羥基的O-H鍵易斷裂，生成的苯氧基負(fù)離子比較穩(wěn)定，使苯酚的離解平衡趨向右側(cè)，而表現(xiàn)弱酸性。酚式羥基的氫除能被金屬取代外，還能與強(qiáng)堿溶液生成鹽（如酚鈉）和水。

2C6H5OH+Na→2C6H5ONa+H2↑

C6H5OH+NaOH→C6H5ONa+H2O

若在苯酚鈉的水溶液中通入二氧化碳，即有游離苯酚析出。這是因?yàn)楸椒铀嵝员忍妓崛?，所以酚鹽能被碳酸所分解。

C6H5OHa+CO2+H2O→C6H5OH+NaHCO３

由于酚的酸性弱于碳酸，所以酚只能溶于氫氧化鈉而不溶于碳酸氫鈉。實(shí)驗(yàn)室里常根據(jù)酚的這一特性，而與既溶于氫氧化鈉又能溶于碳酸氫鈉的羧酸相區(qū)別。此方法也可用于中草藥中酚類成分與羧酸類成分的分離。

（二）與氯化鐵的反應(yīng)

大多數(shù)的酚能與氯化鐵的稀水溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。不同的酚與氯化鐵反應(yīng)呈顯不同的顏色。例如，苯酚、間苯二酚、1，3，5-苯三酚與氯化鐵溶液作用，均顯紫色；甲苯酚呈藍(lán)色；鄰苯二酚、對(duì)苯二酚呈綠色；1，2，3-苯三酚呈紅色，α-萘酚為紫色沉淀，β-萘酚則為綠色沉淀等。此顯色反應(yīng)常用以鑒別酚類的存在。

具有

構(gòu)造的烯醇型化合物也能與氯化鐵溶液發(fā)生顏色反應(yīng)。

一般的醇式羥基無此反應(yīng)，故也可用來區(qū)別醇與烯醇。

（三）苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)

苯環(huán)連有羥基后，環(huán)的活潑性就增加，易起取代反應(yīng)，取代基一般都進(jìn)入羥基的鄰對(duì)位及對(duì)位。例如苯的鹵化反應(yīng)一般較難進(jìn)行，需要加熱及催化劑，但苯酚的鹵化就容易得多。在室溫下加溴水于苯酚中，立即生成2，4，6-三溴苯酚的白色沉淀，此反應(yīng)較靈敏，少量的苯酚也能檢出。

苯酚也易硝化，使用稀硝酸即可生成鄰硝基苯酚和對(duì)硝基苯酚的混合物。如使用濃硝酸和濃硫酸的混合物作硝化劑則可生成二硝基苯酚或三硝基苯酚。2，4，6-三硝基苯酚俗稱苦味酸，酸性比苯酚強(qiáng)得多。

濃硫酸容易使酚磺化。室溫下，產(chǎn)物為鄰羥基苯磺酸，在100℃時(shí)主產(chǎn)物是對(duì)羥基苯磺酸。

（四)氧化反應(yīng)

酚類易被氧化，但產(chǎn)物復(fù)雜。純苯酚系無色結(jié)晶，在空氣中放置后，就能逐漸氧化變?yōu)榉奂t色、紅色或暗紅色。苯酚如用酸性重鉻酸鉀強(qiáng)烈氧化，則生成對(duì)苯醌。

鄰苯二酚和對(duì)苯二酚比苯酚更容易被氧化成相應(yīng)的醌，但間苯二酚不能被氧化為相應(yīng)的醌。醌是一般都具有顏色。